制革廢水處理技術的發(fā)展

瀏覽次數(shù)：1716 ?更新時間：2018-03-20

制革廢水處理技術的發(fā)展

摘要：制革工業(yè)廢水組成復雜，污染嚴重，針對制革廢水的組成與特點、廢水治理的技術發(fā)展和研究成果，采用分隔治理和多種方法結(jié)合的綜合治理技術是合理的。就綜合廢水統(tǒng)一處理技術，以及國內(nèi)外處理制革廢水的一些新型的、高效的處理技術作了介紹。

　　關鍵詞：制革廢水；處理；物化—生物法
　　
　　制革工業(yè)在我國重點污染行業(yè)中列第3位。據(jù)統(tǒng)計，我國現(xiàn)有制革企業(yè)近萬家，年排廢水量達到1×108t左右，年排放總量CODcrl8×104t，BOD58×104t，SSl2×104t，鉻3500t，硫5000t[1]。本文著重論述制革廢水的特點、治理技術現(xiàn)狀和研究成果。
1 廢水的組成與特點

　　目前制革工業(yè)生產(chǎn)一般包括脫脂、浸灰脫毛、軟化、鞣制、染色加工、干燥、整飾等幾個工段，加工過程中需要添加多種化學品[2]，從而使得廢水中含有油脂、膠原蛋白、動植物纖維、有機無機固形物、硫化物、鉻、鹽類、表面活性劑、染料等多種污染物質(zhì)和有毒物質(zhì)。制革工業(yè)綜合廢水的水質(zhì)特性為：ρ(CODcr)為3000—4000mg／L，ρ(BOD5)為1000—2000mg／L，ρ(SS)為2000—4000mg／L，pH值為8-11。

　　廢水主要來源于鞣前準備，鞣制和其他濕加工工段。污染最重的是脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水，這3種廢水約占總廢水量的50％，但卻包含了絕大部分的污染物，各種污染物占其總量的質(zhì)量分數(shù)為：CODcr80％，BOD575％，SS70％，硫化物93％，氯化鈉50％，鉻化合物95％。

　　制革廢水的特點表現(xiàn)在以下幾方面[3]
　　①水質(zhì)水量波動大；
　?、诳缮院?；
　?、蹜腋∥餄舛雀?，易腐敗，產(chǎn)生污染量大；
　?、?/span>廢水含S2-和鉻等有毒化合物。
2 技術現(xiàn)狀

　　傳統(tǒng)的制革廢水處理技術是將各工序廢水收集混合，采用物理、化學、生物等手段集中處理，把廢水中的油脂、蛋白質(zhì)和各種化工材料作為廢物處理掉，浪費資源，投資高，且生皮加工過程中脫毛浸灰工段產(chǎn)生的高濃度含硫廢水和鉻鞣工段產(chǎn)生的廢鉻液，對處理廢水是非常不利的。故比較合理的是“原液單獨處理、綜合廢水統(tǒng)一處理”[4]，工藝路線，將脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水分別進行處理并回收有價值的資源，然后與其他廢水混合統(tǒng)一處理。但對于小型制革廠采用這種方法，工藝流程長、費用高，仍可進行集中處理。

2.1 單項處理技術

2.1.1 脫脂廢水

　　脫脂廢液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指標很高。處理方法有酸提取法、離心分離法或溶劑萃取法。廣泛使用的是酸提取法，加H2SO4調(diào)pH值至3～4進行破乳，通人蒸汽加鹽攪拌，并在40～60 t下靜置2—3 h，油脂逐漸上浮形成油脂層?；厥沼椭蛇_95％，去除CODcr90％以上。一般進水油的質(zhì)量濃度為8—10g／L，出水油的質(zhì)量濃度小于0.1 g／L?；厥蘸蟮挠椭?jīng)深度加工轉(zhuǎn)化為混合脂肪酸可用于制皂。

2.1.2 浸灰脫毛廢水

　　浸灰脫毛廢水中含蛋白質(zhì)、石灰、硫化鈉、固體懸浮物，含總CODcr的28％、總S2-的93％、總SS的70％。處理方法有酸化法、化學沉淀法和氧化法。生產(chǎn)中多采用酸化法，在負壓條件下，加H2SO4調(diào)pH值至4—4.5，產(chǎn)生H2S氣體，用NaOH溶液吸收，生成硫化堿回用，廢水中析出的可溶性蛋白質(zhì)經(jīng)過濾、水洗、干燥變成產(chǎn)品。硫化物去除率可達90％以上，CODcr與SS分別降低85％和95％。其成本低廉，生產(chǎn)操作簡單，易于控制，并縮短生產(chǎn)周期。

2.1.3 鉻鞣廢水

　　鉻鞣廢水主要污染物是重金屬Ce3+，質(zhì)量濃度約為3-4g／L，pH值呈弱酸性。處理方法有堿沉淀法和直接循環(huán)利用。國內(nèi)90％的制革廠采用堿沉淀法，將石灰、氫氧化鈉、氧化鎂等加入廢鉻液，反應、脫水得含鉻污泥，用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。反應時pH值在8.2-8.5，溫度在40℃沉淀最好，堿沉淀劑以氧化鎂效果最好，鉻回收率為99％，出水鉻的質(zhì)量濃度小于1 mg／L。但此法適用于大型制革廠，且回收鉻泥中的可溶性油脂、蛋白質(zhì)等雜質(zhì)會影響鞣制效果。

　　此外，國外研究出一些新型的處理鉻鞣廢水的技術。A.I.Hafez[5]用反滲透(RO)膜技術處理鉻鞣廢水并回收鉻，研究證明，RO膜技術能夠高效得將鉻從鉻鞣廢水中分離出來，鉻的去除率高于99％，但NaCl的濃度過高會影響鉻分離。當NaCl的質(zhì)量濃度低于5000 mg／L，此時RO膜技術的成本低，用于小制革廠分離回收鉻比堿沉淀法要經(jīng)濟。Sevgi Kocaoba[6]使用離子交換樹脂技術去除回收鉻，找到了其回收鉻的最優(yōu)條件：鉻離子的質(zhì)量濃度為10 mg／L，pH值為5，攪拌時間20min，樹脂數(shù)量250mg，鉻回收率在99％以上，與傳統(tǒng)方法相比具有操作簡單、效率高等優(yōu)點。

2.2 綜合廢水處理技術

　　制革廢水中污染物組成復雜，綜合廢水的處理方法也很多，有生化工藝和物化等方法。國內(nèi)制革工業(yè)通常采用物化處理和生化處理相結(jié)合的方法，此法投資省，運行費用低，能夠穩(wěn)定達標排放。

2.2.1 生化處理工藝

　　①預處理系統(tǒng)：主要包括格柵、調(diào)節(jié)池、沉淀池、氣浮池等處理設施。制革廢水中有機物濃度和懸浮固體濃度高，預處理系統(tǒng)就是用來調(diào)節(jié)水量、水質(zhì)；去除SS、懸浮物；削減部分污染負荷，為后續(xù)生物處理創(chuàng)造良好條件。

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